清洗劑環保、廢液處理及過程監控

一、環保清洗劑概念及條件: 環保清洗劑相對于一般性的清洗劑來說,清洗劑中含有的活性劑和各種助劑可生物降解或者對環境污染很小而成為環保型清洗劑,又稱環保清洗劑 。根據現有國際上通用的各種標準(0ECD, ISO和歐洲標準EN),一般一種有機物質必須經過28天以上的時間,才能最終降解60%到70%,使其轉化成二氧化碳和水,在這樣的條件下,這種有機物質才能稱之為具備可降解性。環保清洗劑應具備如下條件: 1、生物降解率不低于90%; 2、弱酸性或中性的有機化合物取代強酸、強堿性化合物,產品PH值2-13之間; 3、直鏈型有機化合物和植物提取物將取代芳香基化合物,如:烷基酚聚氧乙烯醚,四聚丙烯烷基苯磺酸鹽; 4、不含磷、不含氟、不含重金屬; 5、不含芳香族溶劑,鹵代烴化合物,含氯有機溶劑。 6、產品的臭氧損耗潛能(ODP)為零。 7、產品的有機揮發物含量不得大于10%。 8、產品配制時乙二胺四乙酸(EDTA)的質量分數不超過1%。 9、產品配制時晴基三乙酸(NTA)的質量分數不超過1%。 10、產品應附有正確使用方法的詳細說明,并附有產品再生,廢物正確處理的詳細說明。 二、環境標志產品工業清洗劑認證技術要求 1、地板類洗滌劑 1)產品中磷酸鹽的總質量分數應小于1%。 2)產品不得使用四聚丙烯烷基苯磺酸鹽(LAS)、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)、晴基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、含氯漂白劑、過硼酸鹽、甲醛。 3)未稀釋的產品中不得使用砷、重金屬及其化合物,其中雜質的含量應小于表1要求: 地板類洗滌劑中對人體有害的砷、重金屬的限量 名稱 砷 鉛 鎘 鉻 汞 限量,mg/L 0.5 0.5 0.1 0.5 0.02 4)產品包裝材料不得使用含有聚氯乙烯成分的塑料制品。 2、工業和公共機構用清洗劑 1)產品的臭氧損耗潛能(ODP)為零。 2)產品的有機揮發物含量不得大于10%。 3)產品的原材料不得使用下列物質: 烷基酚聚氧乙烯醚,四聚丙烯烷基苯磺酸鹽,芳香族溶劑,鹵代烴化合物,含氯有機溶劑。 4)產品配制時乙二胺四乙酸(EDTA)的質量分數不超過1%。 5)產品配制時晴基三乙酸(NTA)的質量分數不超過1%。 6)產品的PH值應在2.0至13.0之間。 7)產品的初熔點不應低于61度。 8)產品應附有正確使用方法的詳細說明,并附有產品再生,廢物正確處理的詳細說明。 9)產品應清楚標明該產品不是以家庭為銷售對象。 10)產品所用的表面活性劑的生物降解度應不低于90%。 3、工業中洗手用清洗劑 1)產品中磷酸鹽的總質量分數不能超過1%。 2)產品所使用的原材料不得含有晴基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)、鹵代烴或丁醇醚化—乙醇。 3)產品應附有正確使用方法的詳細說明。 4)產品的有機會發物含量不得大于10%。 5)產品所用的表面活性劑的生物降解度應不低于90%。 三、水基清洗劑清洗過程監控管理 水基清洗劑在使用過程中會發生變化,清洗液的濃度會發生變化,清洗液中的污染物會不斷增加,因此其清洗能力也就發生變化,為確保清洗的質量,應加強監控和管理。 1、堿性清洗液在使用過程中濃度的管理 堿性清洗液在進行脫脂的過程中,其活性堿度會發生變化,影響工件的脫脂質量,因此,應加以監控和管理。其方法如下。 取待測堿性清洗液10ml,倒入200ml燒杯內,加幾滴酚酞指示劑,以0.1mol/L鹽酸滴定,直到待測液的粉紅色顏色消失為滴定終止,此時所需的鹽酸毫升數就是游離堿度。此堿度與原液做比較,超過一定范圍清洗液應調整或更新(不同的清洗劑方法稍有不同)。 2、酸性清洗液在使用過程中濃度的管理。 酸性清洗液在使用過程中,其PH值會發生變化,對酸洗的質量產生影響。因此,應該對PH值的升高程度加以監控和管理。其方法如下。 取待測酸性清洗液1ml,加水約20ml,加幾滴甲基橙指示劑,以0.1mol/L氫氧化鈉滴定,直到液的顏色由紅色變為橙色時滴定終止,此時所需的氫氧化鈉毫升數就是游離酸度。此酸度與原液做比較,超過一定范圍應調整或更新。 3、以表面活性劑為主的水基清洗劑在使用過程中的管理。 以表面活性劑為主的水基清洗劑,應主要監控清洗液的表面張力。清洗液在使用過程中表面活性劑會消耗,活性物質的濃度會降低,從而影響清洗能力。表面張力有很多的測試方法可選用,當表面張力升高超過32mN/m時,應考慮清洗液調整或更新。 4、漂洗用純水在使用過程中的管理 漂洗用純水在使用過程中,其水質會發生變化,電阻率會下降,這對電子產品的電性能有很大影響。即使在貯存中水質也會起變化,因為空氣中含有二氧化碳,二氧化碳溶解水中就是碳酸;此外,微生物也會增生。因此,在使用過程中應對純水的電阻率或電導率進行監控,超過規定要求時應對水質進行處理。處理的方法有電滲析法、反滲透法、離子交換法等;如水質中有有機物和懸浮顆粒,應用活性炭吸附和用過濾器過濾。 5、清洗液中油污太多的管理 在清洗過程中,特別是金屬零件的清洗,會帶入比較多的油脂,如防銹油、潤滑油、機油等,使清洗液受到污染,嚴重影響清洗能力。因此,在清洗過程中,應不斷把油污清除。油污在清洗液中的狀態和清理方法,基本上有以下幾種。 1)大于100μm的游離態油粒,可以用自然靜置,油輕浮在上面,用重力分離法清除;也可以用離心力方法使油和水分離,把油清除;還可用帶式除油裝置,用人造毛、纖維、海綿等吸油材料制成皮帶,皮帶在轉動時吸附油并帶出,再用刮板器把油刮下來。還可用吸油轉盤吸油,吸油轉盤不斷轉動,一面吸油,一面刮油,把清洗槽中的油污除掉。 2)1~100μm分散懸浮態油粒,可用濾芯型油水分離器分離。當清洗液通過用聚丙烯超細纖維無紡布加工成褶裥狀的油水分離器時,微小油滴被吸附凝聚與水分離,加工成褶裥狀以增大表面積。當油粒達到1mm左右時,從油水分離器上滴落,此方法可清除分散、游離、懸浮態的油粒,不能分離乳化態的油粒。 3)小于1μm分散乳化態油粒,可用靜電凝聚式油水分離器分離。含乳化油粒的清洗液通過噴涂了特殊吸附劑的靜電濾網時,因乳化油滴帶有電荷,當通過電極時,油滴會在電極上凝聚,油滴之間相互排斥力消失,油滴長大而上浮(乳化油滴表面帶有電荷,油滴之間相互排斥)。 4)0.1~1μm乳化態油粒,可用活性炭過濾器吸附過濾。 5)乳化態溶解態油粒,可用超濾膜過濾器過濾。超濾膜是用中空纖維膜制成,允許水分子、離子和低分子量物質通過,阻止高分子物質和膠體通過。一般分離微米級以下的油粒,大油粒使分離速度變慢,且細小懸浮物黏在膜上使效率降低,需逆向加壓洗滌可恢復。 6)溶解態油,是指油在清洗液中呈溶解狀態,可用反滲透膜分離。 6、清洗液中雜質微粒太多的處理 隨著清洗過程的進行,工件上的雜質微粒不斷進入到清洗液中,顆粒大的會沉積到清洗槽底部,應定期進行清理,從槽底的排污口清除。微小的顆粒,將懸浮在清洗液中,對清洗的質量產生影響。因此,應對清洗液進行過濾循環和凈化再生。過濾器的過濾精度,分為粗過濾,過濾精度為50~100μm;普通過濾,過濾精度為10~50μm;精密過濾,過濾精度為1~10μm;特精密過濾,過濾精度為1~0.2μm。傳統工業清洗,一般采用普通過濾,過濾精度為10~100μm,常用的過濾器有網式過濾器、線隙式過濾器、粉末燒結式過濾器等。在精密洗凈中,常要用到精密過濾、特精密過濾和采用膜技術過濾,如微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)等,微濾一般可達到0.1~10μm,超濾可達到0.01~0.1μm,納濾可達到0.001~0.01μm,反滲透可達到0.0001~0.001μm。 四、2013年污水排放標準GB8978-2002: 序號 基本控制項目 一級標準 二級標準 三級標準 A標準 B標準 01 COD(mg/l) 50/60 60 100/120 120 02 BOD(mg/l) 10/20 20 30 60 03 SS(mg/l) 10/20 20 30 50 04 動植物油(mg/l) 1/20 3/20 5/20 20 05 石油類(mg/l) 1/10 3/10 5/10 15 06 陰離子表面活性劑(mg/l) 0.5/5 1/5 2/5 5 07 總氮(以N計)(mg/l) 15 20 --- --- 08 氨氮(mg/l) 5(8)/15 8(15)/15 25(30)/25 --- 09 總磷(以P計)(mg/l) 2005年12月31日前建的 2006年1月1日后建的 1 1.5 3 5 0.5 1 3 5 10 色度(稀釋倍數) 30/50 30/50 40/80 50 11 PH 6-9 12 糞大腸菌群數 103 104 104 --- 備注:1、表中括號外為水溫大于12度的指標,括號內為水溫小于等于12度的控制指標。 2、表中BOD(Biochemical Oxygen Demand的簡寫):生化需氧量或生化耗氧量。表示水中有機物等需氧污染物質含量的一個綜合指示。它說明水中有機物由于微生物的生化作用進行氧化分解,使之無機化或氣體化時所消耗水中溶解氧的總數量。其單位ppm成毫克/升表示。其值越高說明水中有機污染物質越多,污染也就越嚴重。 化學需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是在一定的條件下,采用一定的強氧化劑處理水樣時,所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此,化學需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量越大,說明水體受有機物的污染越嚴重。 SS是英語(Suspended Substance)的縮寫,即水質中的懸浮物。水質中懸浮物指水樣通過孔徑為0.45μm的濾膜截留在濾膜上并于103~105℃?烘干至恒重的固體物質,是衡量水體水質污染程度的重要指標之一,常用大字字母C表示水質中懸浮物含量,計量單位是mg/l。 3、污水綜合排放標準的標準分級: 排入GB3838Ⅲ類水域(劃定的保護區和游泳區除外)和排入GB3097中二類海域的污水,執行一級標準。 排入GB 3838中Ⅳ、Ⅴ類水域和排入GB3097中三類海域的污水,執行二級標準。 排入設置二級污水處理廠的城鎮排水系統的污水,執行三級標準。? 排入未設置二級污水處理廠的城鎮排水系統的污水,必須根據排水系統出水受納水域的功能要求,分別執行4.1.1和4.1.2的規定。 ????4、GB3838水域功能和標準分類:依據地表水水域環境功能和保護目標,按功能高低依???次劃分為五類: Ⅰ類? 主要適用于源頭水、國家自然保護區; Ⅱ類? 主要適用于集中式生活飲用水地表水源地一級保護區、珍稀水生生物棲息地、魚蝦類產卵場、仔稚幼魚的索餌場等; Ⅲ類? 主要適用于集中式生活飲用水地表水源地二級保護區、魚蝦類越冬場、洄游通道、水產養殖區等漁業水域及游泳區; Ⅳ類? 主要適用于一般工業用水區及人體非直接接觸的娛樂用水區; Ⅴ類??主要適用于農業用水區及一般景觀要求水域。

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